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氣凝膠研發(fā)進展丨近期氣凝膠領(lǐng)域頂刊成果!

來源:氣凝膠應(yīng)用技術(shù)產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟 作者: 時間:2022-08-27
1、氣凝膠功能化聚氨酯薄膜

中國科學院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所項目研究員王錦等開發(fā)了以應(yīng)用于服裝領(lǐng)域的熱塑性聚氨酯為基底,氧化硅氣凝膠顆粒為功能基元的輻射致冷薄膜。可通過簡單和可擴展的非溶劑相分離策略形成微孔,增強薄膜的透濕率以及光學散射中心提高太陽光反射率,同時利用疏水氧化硅功能基元提高PDRC材料的疏水性能,使其免于雨水淋濕、灰塵污染,延長致冷薄膜的使用壽命。在炎熱的夏天,實現(xiàn)了相較于環(huán)境溫度10oC致冷效果。此外,該薄膜可以折疊、卷曲,裁剪成各種形狀,展現(xiàn)出超強的柔性和可裁剪性;薄膜前驅(qū)溶液可像油漆一樣,將氣凝膠/聚氨酯自支撐輻射致冷薄膜涂覆在傳統(tǒng)織物上,實現(xiàn)傳統(tǒng)面料的輻射致冷應(yīng)用。該氣凝膠功能化薄膜在可見光波段具有較高反射率為0.89,在中紅外波段的發(fā)射率也高達0.96。通過自搭建裝置進行戶外模擬測試,結(jié)果表明,TPU以及AFTPU-X薄膜覆蓋下的基材溫度均低于環(huán)境溫度,其降溫效果在太陽功率超過800 W/m2的情況下達到10oC。對傳統(tǒng)織物輻射致冷改性后,光學性能有所改善,反射率從0.63提高至0.84,發(fā)射率由0.86提高至0.97。在一天中最熱時間段的模擬戶外測試中,Nylon/AFTPU-10 所覆蓋的基材溫度比尼龍、棉、滌綸這一系列同色商業(yè)面料至少可低8℃,最高可達12℃,未來有望用于人體熱管理。將AFTPU-10與Nylon/AFTPU-10縫制在志愿者衣服左側(cè)胸前,并用紅外相機和多通道手持測溫儀記錄全程的溫度變化情況。AFTPU-10的溫度比布的溫度低約11oC,比Nylon/AFTPU-10的溫度低7.5oC。該薄膜在多種復(fù)雜場景中具備潛在的應(yīng)用價值,例如遮陽產(chǎn)品、建筑物降溫等。研究工作對氣凝膠功能化聚氨酯薄膜的制備和傳統(tǒng)織物的輻射致冷改性,以及炎熱環(huán)境下的人體熱管理策略等具有重要意義。相關(guān)研究成果以Aerogel functionalized thermoplastic polyurethane as waterproof, breathable free-standing films and coatings for passive daytime radiative cooling為題,發(fā)表在Advanced Science上。

2、制造柔性聚硅氧烷交聯(lián)MXene氣凝膠的策略

南開大學陳永勝教授梁嘉杰教授(通訊作者)等人提出了一種制造柔性聚硅氧烷交聯(lián)MXene氣凝膠的策略,該氣凝膠在其細胞壁內(nèi)具有多級納米通道,用于超靈敏的壓力檢測。易于收縮的納米通道和優(yōu)化的材料協(xié)同作用賦予壓阻氣凝膠超低楊氏模量(140 Pa)、多種可變導(dǎo)電通路和機械強度。壓縮下多級納米通道的收縮增加了相鄰MXene納米片之間的接觸面積,這導(dǎo)致形成許多新的導(dǎo)電路徑和相當大的電阻變化。MXene和聚硅氧烷之間形成共價交聯(lián),使分層氣凝膠具有出色的機械強度和壓縮彈性(高達80%)。由于這種復(fù)雜的設(shè)計,這種氣凝膠可以檢測0.0063 Pa的極小的壓力信號,提供超過1900 kPa-1的高壓靈敏度,并表現(xiàn)出優(yōu)異的傳感性此外,即使在10, 000次壓縮-釋放循環(huán)之后,這種微妙的壓力傳感性能(包括靈敏度和可檢測性)也能保持不變。這些傳感特性使MXene氣凝膠可用于以非入侵性方式監(jiān)測由深部頸內(nèi)靜脈脈搏產(chǎn)生的超弱力信號,檢測與蚊子著陸和起飛相關(guān)的動態(tài)信號,并對頭發(fā)繪制靜態(tài)壓力圖。相關(guān)研究成果以“Pushing detectability and sensitivity for subtle force to new limits with shrinkable nanochannel structured aerogel”為題發(fā)表在Nature Commun.上。

3、多功能氣凝膠吸濕纖維

據(jù)其官網(wǎng)報道,中國科學院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所張學同研究員團隊與西北工業(yè)大學孔杰教授團隊合作,通過將吸濕鹽LiCl引入到打孔石墨烯氣凝膠纖維中,得到一種具有吸濕性的石墨烯氣凝膠智能纖維(LiCl@HGAFs),實現(xiàn)了空氣取水、吸附式制冷/制熱與寬頻微波吸收多功能的集成化。LiCl@HGAFs由于其高表面積和高吸水動力學,使其吸水能力超過4.15gg−1。此外,該吸附劑還可以通過光熱和電熱兩種方法進行再生。隨著水的吸附和解吸,LiCl@HGAFs經(jīng)歷了一個高效的傳熱過程,儲熱容量為6.93kJg−1。在加熱模式和冷卻模式下的性能系數(shù)可分別達到1.72和0.70。值得注意的是,在被捕獲的水中,LiCl@HGAFs表現(xiàn)出較寬的微波吸收,有效吸收頻寬為9.69GHz,良好的阻抗匹配,高衰減常數(shù)為585。根據(jù)這些發(fā)現(xiàn),多功能的LiCl@HGAFs為在水采集、熱量分配和微波吸收方面的應(yīng)用開辟了一條途徑。這一策略也表明了將氣凝膠纖維功能化為更廣泛應(yīng)用的可能性。。相關(guān)工作以Hygroscopic holey graphene aerogel fibers enable highly efficient moisture capture, heat allocation and microwave absorption為題發(fā)表在Nature Communications上。

4、微凝膠懸浮3D打印氣凝膠的通用策略

據(jù)中國科學院官網(wǎng)報道,蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所研究員張學同團隊開發(fā)了一種通用的微凝膠輔助懸浮打?。∕SP)策略,用于按需構(gòu)筑各種具有任意立體結(jié)構(gòu)的介孔氣凝膠。作為概念證明,研究采用去質(zhì)子化的凱夫拉納米纖維(KNF)分散液為墨水,選用合理設(shè)計的微凝膠作為輔助基質(zhì),通過基于擠出的3D打印技術(shù),將KNF墨水按預(yù)先設(shè)定的結(jié)構(gòu)逐層沉積到微凝膠基質(zhì)中,經(jīng)基質(zhì)去除、溶劑交換和超臨界CO2干燥,獲得了由隨機纏結(jié)納米纖維組成的3D打印Kevlar氣凝膠(3D-KA)。在MSP策略中,可打印墨水的儲能模量(G′)、屈服應(yīng)力(τy)和表觀粘度(ηa)必須相互匹配,以確保墨水順利從噴嘴擠出;相應(yīng)微凝膠基質(zhì)的G′、τy和ηa也要相互匹配,以確保針頭的穩(wěn)定移動和對打印線條的承載;針頭的內(nèi)徑(d)、擠出壓力(ΔP)和打印速度(νp)也對打印線條的尺寸和形貌具有重要影響。此外,MSP策略實施前還需要將某些特定的墨水溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變因素,如pH值、溫度、化學成分,預(yù)加載到相應(yīng)的微凝膠基質(zhì)中,以促進墨水的成型。在MSP策略實施過程中,沉積在微凝膠基質(zhì)中的KNF墨水立即進行部分溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變,基質(zhì)可臨時支撐未完全凝膠化的KNF線條直至其完全凝膠老化。研究發(fā)現(xiàn),利用二甲基亞砜(DMSO)和卡波姆(Carbopol)的分散-質(zhì)子化凝膠作用,以及1,4-二溴丁烷(Db)的化學交聯(lián)作用,Db可在KNF的氮負離子位點進行取代反應(yīng),從而在相鄰KNF線條間形成共價烷烴鍵,促進相鄰KNF打印線條之間的粘附力,進而保證結(jié)構(gòu)的完整性。此外,在針頭直徑一定的情況下,墨水的擠出速率(νe)、針頭的移動速率(打印速度,νp)、基質(zhì)中KNF(ν1)和Db(ν2)的雙擴散速率共同影響著KNF打印線條的形態(tài)和直徑。由于MSP策略中微凝膠基質(zhì)的輔助作用,擠出打印方法對墨水的流變性要求不嚴格,打印速度大大提高(高達167 mm s-1),遠高于文獻報道的打印速度(通常小于20 mm s-1),提高了制備效率。研究發(fā)現(xiàn),通過MSP策略,KNF墨水在高速打印模式下展示了優(yōu)異的可打印性和可編程性,可制備出具有任意空間結(jié)構(gòu)的Kevlar結(jié)構(gòu),如各種線條圖案和體型結(jié)構(gòu);采用0.1 M的鹽水清洗,可將定制的Kevlar結(jié)構(gòu)從微凝膠基質(zhì)中取出;通過溶劑置換和超臨界干燥,即可得到相應(yīng)的氣凝膠結(jié)構(gòu)。為驗證基于MSP策略制備的凱夫拉氣凝膠的實際應(yīng)用,研究人員通過合理的工程設(shè)計定制了Kevlar氣凝膠絕熱組件(3D-KAI)。由于氣凝膠固有的隔熱性能和Kevlar的極端耐高低溫特性,該3D-KAI顯示出優(yōu)異的低溫防護性能,在-30℃下,安裝有定制3D-KAI的無人機電池(D-LIPO)放電容量為2217 mAh,比未安裝3D-KAI的D-LIPO高26%(放電容量為1761 mAh),這表明電池可以得到有效保護,以確保其在惡劣環(huán)境下的正常放電。由MSP策略定制的3D-KAI可以準確復(fù)制實際設(shè)備的多尺度架構(gòu),并解決電池在低溫下運行時容量下降的問題,可擴展到氣凝膠在其他隔熱保溫環(huán)境的應(yīng)用。通過使用相應(yīng)的前驅(qū)體墨水,上述MSP策略可以推廣到其他氣凝膠的構(gòu)筑,包括有機(纖維素、海藻酸鹽、殼聚糖)、無機(石墨烯、MXene、二氧化硅)和無機-有機(石墨烯/纖維素、MXene/海藻酸鹽、二氧化硅/殼聚糖)復(fù)合氣凝膠。所有3D打印的氣凝膠都顯示出良好的螺旋形狀,內(nèi)部具有豐富的多孔結(jié)構(gòu),驗證了MSP策略的普適性。該方法打破了傳統(tǒng)基于擠出的直寫成型技術(shù)對墨水流變性能的嚴格要求,拓展了可打印材料的種類。相關(guān)成果以General Suspended Printing Strategy toward Programmatically Spatial Kevlar Aerogels為題發(fā)表在ACS Nano上。

5、氧化硅氣凝膠低能耗制備技術(shù)

據(jù)中科院蘇州納米所官網(wǎng)報道,輕量化實驗室項目研究員王錦等人開發(fā)了一種以水玻璃為硅源的氧化硅氣凝膠低能耗制備技術(shù),并設(shè)計了一種簡單的氣凝膠-相變材料的layer-by-layer(LBL)雙層結(jié)構(gòu)(圖1c-e),通過氣凝膠與相變材料的合作共贏、協(xié)同發(fā)揮各自優(yōu)勢,實現(xiàn)了嚴寒(-30℃)和炎熱(70℃)環(huán)境下的長續(xù)航保溫和隔熱:在極端嚴寒(-30℃)下,該LBL結(jié)構(gòu)維持20℃以上的時間比單純采用氣凝膠時延長480%;在極端炎熱環(huán)境(70℃)中,該LBL結(jié)構(gòu)維持31℃以下的時間比單純采用氣凝膠時延長了1360%。特別是模擬太陽光直射曝曬時,該LBL結(jié)構(gòu)能夠長時間維持模型小汽車內(nèi)的溫度低于28℃。 相關(guān)研究工作為氣凝膠的制備,極端環(huán)境下的人體熱管理策略,以及日常節(jié)能減排提供了一種重要的參考途徑,并以“Superhydrophobic Silica Aerogels and Their Layer-by-Layer Structure for Thermal Management in Harsh Cold and Hot Environments”為題發(fā)表在ACS Nano上,同時申請了發(fā)明專利2項。

6、選擇性油/有機溶劑回收的柔性碳氣凝膠

頻繁的石油泄漏、不溶于水的有機溶劑泄漏以及工業(yè)含油廢水排放的增加,都造成水污染、生態(tài)系統(tǒng)失衡和許多自然災(zāi)害。全球?qū)τ臀蹆艋男枨笮枰_發(fā)低成本、高效率的可靠且靈活的材料和技術(shù)。在眾多的材料和技術(shù)中,吸附劑由于操作簡單、回收油分效率高、環(huán)保等優(yōu)點,被認為是油污凈化的有前景的候選材料。華南理工大學陳克復(fù)院士、曾勁松教授等研究團隊提出了一種新策略來有效地制造3D彈性還原氧化石墨烯(RGO)交聯(lián)碳氣凝膠。值得注意的是,從植物紙漿中分離出的纖維素納米晶體(CNCs)是必不可少的成分,而植物紙漿過程中的工業(yè)副產(chǎn)品預(yù)水解液(PHL)作為粘合促進劑,實現(xiàn)了碳氣凝膠強度和柔韌性的增強. 這是第一次充分利用樹的所有成分(紙漿和PHL)來設(shè)計碳氣凝膠。具有跳板彈性支撐微結(jié)構(gòu)的波浪狀碳層的形成能夠?qū)崿F(xiàn)機械拉伸和收縮,并避免壓縮過程中的界面塌陷。得益于獨特的波浪層結(jié)構(gòu)和強相互作用,碳氣凝膠超輕(4.98 mg cm–3 ) 并表現(xiàn)出超壓縮(承受95%的極端應(yīng)變)和超彈性(在50%的應(yīng)變下500次循環(huán)后保持約100%的高度)。特別是碳氣凝膠可以選擇性、快速地吸附各種油性污染物,表現(xiàn)出較高的油/有機溶劑吸收能力(對四氯化碳可達276 g g–1)和良好的可回收性。最后,展示了碳氣凝膠在石油凈化和污染修復(fù)設(shè)備中的實際應(yīng)用。因此,這種多功能且堅固的功能化碳氣凝膠在石油凈化和污染修復(fù)方面具有廣闊的潛力。研究成果以“Mechanically Flexible Carbon Aerogel with Wavy Layers and Springboard Elastic Supporting Structure for Selective Oil/Organic Solvent Recovery”為題發(fā)表于ACS Applied Materials & Interfaces。

7、狹縫型孔隙結(jié)構(gòu)可控的氣凝膠

渤海大學化學與材料工程學院楊姝宜副教授鄂濤副教授研究發(fā)現(xiàn)通過不同堿土金屬離子與SA配位構(gòu)型的差異,利用GO和MMT納米片層堆疊效應(yīng),成功制備出狹縫型孔隙結(jié)構(gòu)可控的氣凝膠,并用于選擇吸附平面結(jié)構(gòu)的水合銅離子。通過系列表征分析,Sr-G/M含有更致密的狹縫孔隙可以實現(xiàn)對Cu(Ⅱ)的更高效、更穩(wěn)定的選擇性吸附。系統(tǒng)的吸附試驗表明,Sr-G/M的最大去除率達到97.1%。選擇性試驗也進一步表明,Sr-G/M對Cu(Ⅱ)具有優(yōu)先吸附,分配系數(shù)為41.85 L·g-1。此外,Sr-G/M也具有優(yōu)異的再生性能??紤]到Sr-G/M具有環(huán)境友好性、易制備性和良好的選擇吸附性,對于從復(fù)雜廢水系統(tǒng)中選擇性吸附Cu(Ⅱ)方面具有很大的應(yīng)用前景。研究成果以“High efficiency and selective removal of Cu(Ⅱ) via regulating the pore size of graphene oxide/montmorillonite composite aerogel”發(fā)表于Journal of Hazardous Materials。

8、3D多孔氣凝膠納米催化劑CoS@S-MAs

據(jù)中科院官網(wǎng)報道,中國科學院青島生物能源與過程研究所低碳催化轉(zhuǎn)化研究組開發(fā)出一種金屬離子誘導(dǎo)MXene凝膠化-硫化通用策略,成功制備硫摻雜MXene負載金屬硫化物納米顆粒三維(3D)氣凝膠結(jié)構(gòu)催化劑,實現(xiàn)電催化氮還原合成氨活性的極大提升。 在室溫常壓溫和條件下,該材料表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學氮還原反應(yīng)催化活性,在電位為-0.15 V (vs. RHE), 實現(xiàn)了12.4 μg·h-1mg-1cat 產(chǎn)氨速率和27.05%法拉第效率。該活性數(shù)值超過了大多數(shù)已報道的鈷基納米催化劑。此外,該催化劑具有優(yōu)異的穩(wěn)定性,經(jīng)過50小時測試后電化學活性未見明顯衰退。該策略具有較強的普適性,可適用于制備三維氣凝膠結(jié)構(gòu)催化劑,如FeS@S-MAs、CuS@S-MAs、NiS@S-MAs,且均具有較大的比表面積、3D多孔結(jié)構(gòu)和豐富的界面結(jié)構(gòu)。相比于非氣凝膠結(jié)構(gòu)催化劑,也均表現(xiàn)出更加優(yōu)異的電化學氮還原活性。該研究為合成MXene基3D多孔氣凝膠結(jié)構(gòu)納米材料提供了新策略,為探索在能源催化轉(zhuǎn)化、氣體分離和光電催化轉(zhuǎn)化等領(lǐng)域的研究提供了新思路。該研究成果以“A General Strategy toward Metal Sulfide Nanoparticles Confined in a Sulfur-Doped Ti3C2Tx MXene 3D Porous Aerogel for Efficient Ambient N2 Electroreduction”為題發(fā)表于Small。

9、雙向形狀記憶液晶彈性體(LCE)氣凝膠

東南大學李全教授、楊洪教授團隊通過正交熱光固化策略和中間機械拉伸步驟制備了第一個基于雙向形狀記憶液晶彈性體(LCE)的氣凝膠。通過差示掃描量熱法、隨溫度變化的廣角X射線散射和偏光顯微鏡結(jié)果表明氣凝膠具有液晶相,并且內(nèi)部介晶沿拉伸方向良好取向。除了具有優(yōu)越的壓縮性和出色的形狀穩(wěn)定性之外,這種基于LCE的氣凝膠可以在加熱/冷卻循環(huán)期間進行可逆的形狀變形,收縮率為37%,在多次加熱/冷卻循環(huán)中具有優(yōu)異的抗疲勞性。此處公開的這項工作實現(xiàn)了真正的雙向形狀記憶行為,而不是傳統(tǒng)聚合物氣凝膠材料的單向形狀變形,并可能促進這種基于 LCE 的新型氣凝膠材料在控制裝置、軟執(zhí)行器等。研究成果以題為“A Liquid Crystal Elastomer-Based Unprecedented Two-Way Shape-Memory Aerogel”發(fā)表于Adv Sci。

10、超彈性和阻燃納米/微纖維海綿

人體長時間呆在寒冷的環(huán)境中,很容易患上靜止不動的凍傷、持續(xù)疼痛的心血管疾病,甚至死亡,這是由于大量的熱量散失造成的。通過儲存大量靜止空氣來減少熱量損失的保暖材料在個人防寒方面引起了越來越多的關(guān)注。目前,常規(guī)的保暖材料可分為天然纖維集合體和合成纖維集合體。 羽絨作為具有代表性的天然保暖材料,由于其高度蓬松的結(jié)構(gòu),其導(dǎo)熱系數(shù)相對較低。然而,由于疏水性差,羽絨的保暖性能在高相對濕度(RH)下會迅速降低。東華大學丁彬研究員、俞建勇院士團隊報告了一種簡單的策略,以制備納米/微纖維海綿超彈性,堅固的阻燃性和有效的保溫性能的直接靜電紡絲。通過精確調(diào)節(jié)相對濕度,構(gòu)造出低體積密度、高孔隙度的三維蓬松海綿;同時,創(chuàng)新性地引入了具有高極限氧指數(shù)(LOI)的機械魯棒性聚酰胺亞胺納米纖維,以提高納米/微纖維海綿的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和可燃性。引人注目的是,所開發(fā)的納米/微纖維海綿具有超輕特性(6.9 mg cm-3)、超彈性(100次壓縮試驗后塑性變形為0%)、有效阻燃性能(LOI為26.2%)、以及良好的保溫性能(熱導(dǎo)率為24.6 mW m-1 k-1)。這一研究成果為設(shè)計超彈性阻燃保溫材料提供了理論依據(jù)。研究成果以“Superelastic and Fire-Retardant Nano-/Microfibrous Sponges for High-Efficiency Warmth Retention”為題發(fā)表于ACS Applied Materials & Interfaces。